Любая высокоориентированная нить аморфного полимера происходит процесс дезориентации молекул, т. е. процесс перехода в истинно равновесное, неориентированное состояние, в обычных условиях совершается настолько медленно, что ориентированное состояние сохраняется практически неопределенно долго. В то же время эти нити обладают упругими свойствами и могут растягиваться и сокращаться в течение очень коротких промежутков времени, обнаруживая при этом быстрые релаксационные явления.
Следовательно, такие нити обладают упругими свойствами (быстрые релаксационные процессы) и не утрачивают при этом ориентации (медленный релаксационный процесс). Таким образом, широкий набор времен релаксации, характерный для полимеров с гибкими макромолекулами, может быть разделен на две группы времен (малых и больших) в случае полимеров с жесткими молекулами. В последнем случае возможно настолько медленное изменение расположения больших молекул, что практически этими процессами можно пренебречь и рассматривать такой неравновесный материал как равновесную систему. Из изложенного следует, что характерным для релаксации в полимерах является наличие множества одновременно идущих процессов с весьма различными временами релаксации.
Наличие различных физических механизмов релаксационных явлений приводит к тому, что при исследовании этих явлений в широком интервале температур обнаруживается несколько релаксационных переходов при литье пластмасс spbplast.ru. Релаксационный процесс, наблюдающийся при наиболее высокой температуре, называется переходом , а связанный с ним процесс - релаксацией; расположенные при более низкой температуре переходы и соответствующие им процессы обозначают буквами Д и т.д. (по другой классификации переходом называют стеклование).
Множественные релаксационные явления наблюдаются во всех полимерах при литье изделия из пластика http://www.tmth.ru/product.html. Полный перечень релаксационных явлений в полиэтилене собран в обзоре Вудворта и Сойера. Релаксационные процессы в этом полимере наблюдаются в трех главных областях температур: высокотемпературной (релаксация) в районе >50 °С, среднетемпературной (релаксации) в районе 0°С и низкотемпературной (релаксации) в районе -100 °С.
На форму кривых будет влиять степень разветвленности, уменьшение которой в полиэтилене низкого давления приводит к полному подавлению в нем релаксационного перехода и более гибкому проявлению перехода.
Переход в сущности складывается из нескольких самостоятельных релаксационных процессов, различающихся по механизму и по энергии активации, переход следует связывать с началом интенсивных движений в кристаллических областях, приводящих в конечном счете к плавлению полиэтилена. Увеличение подвижности цепей в кристаллах приводит к изменению многих характеристик: степени кристалличности, жесткости, растворимости, реакционной способности, проницаемости. Степень кристаличности влияет на усадку , которую учитывают при изготовление пресс-формы http://www.spbplast.ru/izgotovlpress.html.
|